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2022年東北師范大學研究生化學綜合初試考試大綱

綜合化學150分(包含物理化學75分、有機化學75分)

(1)【物理化學科目考試大綱】(75分)

【參考書目】

印永嘉,奚正楷,張樹永 等編.《物理化學簡明教程》(第四版),高等教育出版社,2007年版。

第一部分:熱力學

1、熱力學的基本概念(術語):系統與環境(隔離、封閉、敞開系統),熱力學性質(廣度性質、強度性質),熱力學平衡(熱平衡、力平衡、相平衡、化學平衡),狀態與狀態函數(狀態方程、狀態變量),過程(等溫過程、等壓過程、等容過程、絕熱過程、循環過程、可逆過程、不可逆過程)。

2、功,體積功,熱,熱力學第一定律(經典表述)及其數學表達式,熱力學能,焓,熱容(等壓熱容、等容熱容)。

3、理想氣體的熱力學能和焓,卡諾循環(卡諾定理 熱機效率),節流膨脹(焦耳.湯姆遜效應與系數),實際氣體的熱力學能和焓。

4、熱化學:反應進度,熱力學標準態,等壓熱效應,等容熱效應,反應的標準摩爾焓變,標準摩爾生成焓鍵焓,標準摩爾燃燒焓,蓋斯定律,基爾霍夫定律。

5、方向與限度:自發過程與非自發過程,熱力學第二定律的經典表述。

6、熱溫商,熵,克勞修斯不等式,熵增加原理,熵變的計算,熱力學第三定律與規定熵,熵的統計意義。

7、亥姆霍茲自由能,吉布斯自由能,吉布斯自由能變的計算,吉布斯—亥姆霍茲公式,特征函數。熱力學基本方程,對應系數關系式,麥克斯韋關系式。

第二部分:化學熱力學

1、偏摩爾量,偏摩爾量集合(加和)公式,化學勢的定義,化學勢與溫度及壓力的關系,組成可變系統熱力學基本方程,吉布斯—杜亥姆公式,化學勢等溫表達式。

2、多組分系統熱力學:混合物和溶液,拉烏爾定律,亨利定律,理想液態混合物的化學勢及其混合性質,實際液態混合物,逸度和逸度因子,理想稀溶液,稀溶液的依數性,滲透壓,活度和活度因子。

3、反應的吉布斯自由能(變),化學平衡存在的熱力學原因,標準平衡常數,化學反應的等溫方程,活度商,各種系統平衡常數的表示法,標準摩爾生成吉布斯自由能,平衡常數的熱力學計算,各種因素(溫度、壓力、惰性氣體)對平衡移動的影響,近似計算。

4、相,物種,獨立組分,自由度,相律,克拉貝龍方程,克勞修斯—克拉貝龍方程,單組分系統(水)相圖。

5、二組分系統相圖:壓力與組成圖,溫度與組成圖(物系點與相點、杠桿原理、精餾原理),完全互溶雙液系統,二元液體混合物,最低恒沸點,最高恒沸點,恒沸混合物,部分互溶雙液系統(會溶點、會溶溫度),不互溶雙液系統(水蒸氣蒸餾原理),低共熔系統,穩定化合物與不穩定化合物,固態部分互溶系統(低共熔點類型、轉熔溫度類型),區域熔煉。

第三部分:化學動力學

1、化學反應速率(速率方程,速率常數、質量作用定律、反應級數),反應機理(基元反應、簡單反應、復合反應、反應分子數)。

2、濃度對反應速率的影響:簡單級數反應及其特征(零、一、二、三級反應,動力學線性方程,半衰期),反應級數確定方法(微分法、積分法、孤立法)。

3、溫度對反應速率的影響:反應速率與溫度關系的各種類型,阿倫尼烏斯經驗公式,指前因子,活化能,活化分子,實驗活化能,表觀活化能,活化能的統計解釋,微觀可逆性原理。

4、復雜反應(對峙反應、平行反應、連串反應的特征),鏈反應(直鏈反應、支鏈反應、支鏈爆炸),復合反應速率的近似處理法(速率控制步驟近似、穩態近似、平衡假設)。

5、基元反應速率理論:碰撞理論(碰撞頻率、有效碰撞分數、方位因子、碰撞理論速率常數表達式、反應臨界能與活化能的關系),過渡狀態理論(勢能面、反應途徑、過渡狀態、活化絡合物、活化熵、活化焓、活化吉布斯自由能),單分子反應速率理論。

6、催化反應:催化反應基本原理,催化劑的基本特征。

第四部分:電化學

1、電解質溶液的傳遞性質:離子的導電機理,離子的電遷移(電遷移率、遷移數),法拉第定律,電解質溶液電導(電導率、摩爾電導率、極限摩爾電導率、離子極限摩爾電導率、離子獨立移動定律,電導測定的應用)。

2、電解質溶液的平衡性質:離子平均質量摩爾濃度,離子平均活度,離子平均活度因子,離子強度,德拜——休克爾極限公式。

3、可逆電池電動勢:可逆電池具備的條件,書寫電池的表示式,電池熱力學(電動勢、能斯特方程、電動勢溫度系數、電化學熱力學重要關系式),

4、電極電勢:電動勢產生的機理,可逆電極的類型,標準氫電極、電極電勢、電極電勢的能斯特方程、標準氫電極、參比電極、標準電極電勢、鹽橋、濃差電池、電池電動勢測定的應用。

5、不可逆電極過程:電極的極化,超電勢,濃差極化,電化學(活化)極化,超電勢的測量,極化曲線,電解時的電極反應,析出電勢。

6、金屬腐蝕與防護:金屬的電化學腐蝕、金屬的鈍化,析氫腐蝕、吸氧腐蝕、陽極保護。

第五部分:表面化學(現象)

1、表面吉布斯自由能,表面張力,表面熱力學公式, 彎曲液面的性質(附加壓力,開爾文公式,毛細管現象,過飽和現象,液體的潤濕與鋪展,接觸角)。

2、溶液的表面吸附:溶液表面的吸附現象(正吸附、負吸附),表面過剩量,吉布斯吸附等溫式。

3、表面活性劑:表面活性劑的分類,膠束,臨界膠束濃度,表面活性劑的作用(潤濕、增溶、乳化)。

4、氣體在固體表面上的吸附:吸附劑,吸附質,吸附量、化學吸附、物理吸附、吸附平衡,表面覆蓋度、單層吸附、多層吸附、吸附等壓線、吸附等量線、朗繆爾吸附等溫式。

(2)【有機化學科目考試大綱】(75分)

【參考書目】

《有機化學》上、下冊,李景寧 主編,高等教育出版社。東北師范大學、華南師范大學、上海師范大學、蘇州大學、廣西師范大學合編,第六版。

考試大綱:

一、基本理論

1、共價鍵的本質與鍵參數

2、有機化合物的表示方式

3、酸堿的概念與比較

4、過渡態理論

5、速率控制與平衡控制

6、共振論

7、芳香性與休克爾規則

8、電子效應(共軛效應與誘導效應)與空間效應

9、拜耳張力學說

10、氫化熱

11、范德華力和氫鍵

二、結構與性質

1、烷烴

(1)烷烴同系列及同分異構

(2)烷烴的命名

(3)烷烴的構型

(4)烷烴的構象

(5)烷烴的物理性質

(6)烷烴的化學性質

(7)烷烴的鹵代反應歷程

2、單烯烴

(1)烯烴的結構

(2)烯烴的同分異構和命名

(3)烯烴的物理性質和典型光譜性質

(4)烯烴的化學性質

(5)烯烴的親電加成反應歷程與馬爾科夫尼科夫規則

(6)烯烴的制備

3、炔烴和二烯烴

(1)炔烴的結構

(2)炔烴的命名

(3)炔烴的物理性質和典型光譜性質

(4)炔烴的化學性質

(5)炔烴的制備

(6)二烯烴的結構和穩定性

(7)二烯烴的分類和命名

(8)共軛二烯烴的反應

4、脂環烴

(1)脂環烴的分類和命名

(2)脂環烴的性質

(3)環烷烴的結構與穩定性

(4)環己烷的構象

(5)多環烴

(6)脂環烴的制備

5、芳烴

(1)苯的結構和典型光譜性質

(2)芳烴的異構現象和命名

(3)單環芳烴的性質

(4)苯環的親電取代定位效應

(5)多環芳烴

(6)非苯系芳烴

6、鹵代烴

(1)鹵代烴的分類、命名及同分異構現象

(2)鹵代烴的物理性質和光譜性質

(3)鹵代烴的反應

(4)親核取代反應歷程

(5)鹵代烴的制備

7、 醇、酚、醚

(1)醇、酚、醚的分類、命名及同分異構現象

(2)醇、酚、醚的物理性質和光譜性質

(3)醇、酚、醚的反應

(4)醇、酚、醚的制備

(5)消除反應機理與札依采夫規則

(6)環氧乙烷的化學性質

8、醛和酮

(1)醛和酮的分類、同分異構現象和命名

(2)醛和酮的結構、物理性質和光譜性質

(3)醛和酮的化學性質

(4)親核加成反應歷程與立體化學

(5)醛和酮的制備

(6)不飽和羰基化合物

9、羧酸

(1)羧酸的分類和命名

(2)飽和一元羧酸的結構、物理性質和光譜性質 

(3)羧酸的化學性質

(4)羧酸的制備

(5)二元羧酸的物理性質和化學性質

(6)羥基酸和羰基酸的化學性質

10、羧酸衍生物

(1)分類、命名與光譜性質

(2)酰鹵、酸酐、酯、酰胺的物理性質和化學性質

(3)乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機合成中的應用

(4)羧酸衍生物的水解、氨解和醇解歷程

三、有機立體化學

(1)物質的旋光性與手性

(2)對映異構現象

(3)含一個手性碳原子化合物的對映異構

(4)含兩個手性碳原子化合物的對映異構 

(5)環狀化合物的立體異構

(6)不含手性碳原子化合物的對映異構

(7)親電加成反應的立體化學

(8)外消旋體的拆分與對映體過量百分數

四、有機波譜分析

主要包括對紅外光譜、核磁共振氫譜和質譜的簡單分析及運用。

五、有機合成路線設計

(1)逆合成分析法

(2)碳骼的形成;官能團的引入;立體構型的要求

(3)合成路線的選擇

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